tautomería

tautomería

(Del gr. tautos, el mismo + meros , parte.)
s. f. QUÍMICA Propiedad de las sustancias tautómeras.

tautomería

 
f. quím. org. Propiedad que poseen dos o más compuestos de convertirse uno en el otro mediante un proceso sencillo. Consiste en el cambio de un átomo de hidrógeno de un átomo a otro de la molécula, con los cuales forma siempre enlace covalente.
Ejemplos ?
La serina puede ser catabolizada ya sea por: Amonólisis oxidativa: Se lleva a cabo una eliminación del hidroxilo, tautomería de la enamina a imina y su consecuente hidrólisis para dar piruvato.
Sin embargo, la pirólisis flash al vacío a 500 °C conduce a la pérdida de nitrógeno molecular (N 2) para producir aziridina. Ciertos triazoles son relativamente fáciles de escindir debido a la denominada tautomería cadena-anillo.
El cambio de color no puede explicarse solo basándose en la desprotonación, se produce un cambio estructural con la aparición de una tautomería cetoenólica.
Un ejemplo de la misma es la tautomería ceto-enólica en la que existe equilibrio entre un compuesto con grupo OH unido a uno de los átomos de carbono de un doble enlace CO típico de las cetonas, con transposición de un átomo de hidrógeno.
Otra característica interesante de esta tautomería es que la misma puede inducir la estereoisomerización, como nos muestra esta cis-ciclopentanona 2,3-disustiuida que se transforma en su isómero trans que se encuentra menos impedido y por lo tanto es energéticamente más favorable.
Otra de sus características es que presentan tautomería o isomería de grupos funcionales, debido a que un átomo de hidrógeno unido a otro átomo puede migrar a una posición vecina; en las bases nitrogenadas se dan dos tipos de tautomerías: tautomería lactama-lactima, donde el hidrógeno migra del nitrógeno al oxígeno del grupo oxo (forma lactama) y viceversa (forma lactima), y tautomería imina-amina primaria, donde el hidrógeno puede estar formando el grupo amina (forma amina primaria) o migrar al nitrógeno adyacente (forma imina).
La adenina sólo puede presentar tautomería amina-imina, la timina y el uracilo muestran tautomería doble lactama-lactima, y la guanina y citosina pueden presentar ambas.
El mecanismo general de la tautomería ceto-enólica es el siguiente: Estas reacciones pueden producir anillos de cinco átomos, mientras que la hipótesis del ciclol clásica los forma siempre de seis eslabones.
Wrinch también escribió un artículo con William Astbury, presentando la posibilidad de que la tautomería ceto-enólica del C α H α y el carbonilo de un grupo amida C=O, formaran un enlace mixto C α -C(OH α) dejando libre un oxígeno para el grupo hidroxilo.
Sobre triples enlaces en alquinos, una hidroboración-oxidación mediante un borano impedido, como por ejemplo el Sia 2 BH, que permite detener la hidroboración en el alquenilborano, da lugar a un enol, que por tautomería en el caso de un alquino terminal conduce a un aldehído y en uno interno a una cetona.
Los tres tipos de errores más frecuentes son: La tautomería: las bases nitrogenadas se encuentran habitualmente en su forma cetónica y con menos frecuencia aparecen en su forma tautomérica enólica o imino.
Este proceso usa NADP+ como un aceptor de hidrógenos en la oxidación del β-alcohol. Esta cetona preferirá existir en una tautomería enólica en solución.