diazocompuesto

diazocompuesto

 
m. quím. org. Compuesto orgánico químico obtenido al reaccionar el ácido nitroso con las aminas primarias.
Ejemplos ?
a Reacción de Barton-Kellogg o Síntesis de olefinas Barton-Kellogg es un método de síntesis que efectúa un acoplamiento (o condensación) entre un diazocompuesto (Preparado a partir de una cetona) y una tiocetona con la formación de un alqueno como producto deseado.
El método consiste en dos reacciones:: (1) La cicloadición entre el diazocompuesto A y la tiocetona B para dar una tiadiazolina C, en donde se extruye el nitrógeno para dar un episulfuro D.: (2) La eliminación del átomo de azufre del episulfuro con el uso de trifenilfosfina para dar el alqueno.
El diazocompuesto se puede obtener a partir de una cetona por reacción con hidracina para obtener la hidrazona, seguido de una oxidación.
La fórmula general es R 2 C=N 2. El ejemplo más simple de un diazocompuesto es el diazometano. La estructura electrónica de los diazocompuestos incluye una carga positiva en el nitrógeno central y una carga negativa distribuida entre el nitrógeno terminal y el carbono.
También se usan en la ciclopropanación catalizadas por metales de transición, como en la síntesis de la tranilcipromina, según indica el siguiente esquema, en el que la sal sódica de benzaldehído se transforma en un carbeno de rodio mediante un intermediario diazocompuesto.
En su síntesis, la reacción de un grupo carbonilo con la hidracina 1,2-bis(tert-butildimetilsilil)hidracina a la hidrazona correspondiente es seguida por una reacción del difluoroyodobenceno al diazocompuesto.
Otro diazocompuesto comercialmente relevante es el etil diazoacetato, N 2 CHCOOEt. El premio nobel de química Robert Huber estudió en su tesis doctorial la cristalización de los diazocompuestos.